Triely, ako sa nazývajú prvky 13. skupiny periodickej tabuľky (v staršom označení III.A skupina alebo skupina bóru), tvoria zaujímavú skupinu chemických prvkov nachádzajúcich sa v p-bloku. Do tejto skupiny patria: bór (B), hliník (Al), gálium (Ga), indium (In), tálium (Tl) a syntetický, rádioaktívny prvok nihónium (Nh). Pomenovanie „triely“ je odvodené z latinskej predpony pre číslovku tri a odkazuje na tri valenčné elektróny, ktoré sú charakteristické pre všetky prvky tejto skupiny.
Všetky triely majú vo svojej vonkajšej (valenčnej) elektrónovej vrstve 3 elektróny s konfiguráciou ns² np¹, kde n je číslo periódy. Rozdielna je však štruktúra predposlednej vrstvy: bór a hliník majú pod valenčnou vrstvou elektrónovú konfiguráciu vzácneho plynu (2 resp. 8 elektrónov), zatiaľ čo gálium, indium a tálium tam majú už zaplnenú 18-elektrónovú vrstvu. Tieto rozdiely ovplyvňujú ich chemické vlastnosti a spôsob, akým tvoria väzby. Bór tvorí takmer výlučne kovalentné väzby. Hliník má viac kovový charakter, no jeho väzby sú stále prevažne kovalentné s určitým iónovým podielom. Ostatné prvky (Ga, In, Tl) sa v oxidačnom stave +III väzbami podobajú hliníku, ale pri Tl je významný aj oxidačný stav +I s viac iónovým charakterom väzieb. Keďže atómy trielov v zlúčeninách typu EX₃ majú okolo seba len 6 valenčných elektrónov (sextet namiesto oktetu), sú tieto zlúčeniny elektrónovo deficitné a často pôsobia ako akceptory elektrónov (Lewisove kyseliny).
Trendy fyzikálnych a chemických vlastností link
V rámci skupiny trielov môžeme pozorovať niekoľko dôležitých trendov:
- Atómový polomer: S pribúdajúcimi elektrónovými vrstvami atómový polomer prvkov v skupine výrazne rastie smerom nadol (B < Al < Ga < In < Tl).
- Ionizačná energia: Energia potrebná na odtrhnutie prvého elektrónu vo všeobecnosti klesá smerom nadol, pretože valenčné elektróny sú ďalej od jadra. Bór má výrazne najvyššiu IE₁. Pokles však nie je úplne plynulý (Al > Ga, In > Tl), čo súvisí s efektívnym nábojom jadra a relativistickými efektmi pri ťažších prvkoch.
- Elektronegativita: Schopnosť atómu priťahovať väzbové elektróny vo všeobecnosti klesá smerom nadol. Bór je najelektronegatívnejší. Výnimkou je gálium, ktoré má o niečo vyššiu elektronegativitu ako hliník (Ga > Al).
- Kovový charakter: S rastúcim protónovým číslom prvky postupne nadobúdajú výraznejší kovový charakter. Bór je polokov, zatiaľ čo hliník, gálium, indium a tálium sú typické kovy.
- Teploty topenia a varu: Tieto vlastnosti vykazujú nepravidelný trend. Bór má extrémne vysoké teploty (tt ≈ 2076 °C) kvôli pevnej kovalentnej štruktúre. Teplota topenia výrazne klesá ku gáliu (tt ≈ 30 °C), potom mierne stúpa k táliu.
- Hustota: Hustota prvkov vo všeobecnosti rastie smerom nadol. Gálium má anomáliu – v pevnom stave má nižšiu hustotu ako v kvapalnom.
- Chemická reaktivita: Reaktivita kovov (Al, Ga, In, Tl) vo všeobecnosti rastie smerom nadol. Bór je málo reaktívny za bežných podmienok. Hliník je reaktívny, ale chránený pasivačnou vrstvou Al₂O₃. Tálium je najreaktívnejšie z kovov tejto skupiny.
- Acidobázický charakter oxidov a hydroxidov: Pozorujeme prechod od kyslého charakteru (B₂O₃, H₃BO₃) cez amfotérny (Al₂O₃, Ga₂O₃, Al(OH)₃, Ga(OH)₃) až po zásaditý (In₂O₃, Tl₂O₃, Tl₂O, In(OH)₃, TlOH).
Oxidačné stavy a efekt inertného páru link
Najbežnejšie oxidačné stavy pre prvky 13. skupiny sú +III a +I. Stav +III zodpovedá zapojeniu všetkých troch valenčných elektrónov (ns²np¹) do väzby, zatiaľ čo stav +I zodpovedá zapojeniu iba jedného elektrónu z orbitálu p (np¹).
- Oxidačný stav +III je typický pre celú skupinu a je dominantný a najstabilnejší pre ľahšie prvky (bór, hliník, gálium). Bór a hliník sa vyskytujú takmer výlučne v stave +III.
- Oxidačný stav +I sa stáva výraznejším a stabilnejším s rastúcim protónovým číslom (smerom nadol v skupine). Pre indium je už významný (zlúčeniny In⁺ sú menej stále ako In³⁺) a pre tálium je oxidačný stav +I stabilnejší ako +III (zlúčeniny Tl³⁺ sú silné oxidovadlá a ľahko sa redukujú na Tl⁺).
- Gálium, indium a tálium môžu výnimočne vykazovať aj nestabilný oxidačný stav +II (často v zlúčeninách s väzbou kov-kov, napr. [Ga₂]²⁺).
Tento trend, kde ťažšie prvky uprednostňujú nižšie oxidačné stavy (konkrétne +I namiesto +III), sa vysvetľuje tzv. efektom inertného páru. Dva elektróny vo valenčnom orbitáli s (ns²) sa u ťažších prvkov stávajú menej ochotné zapájať sa do chemickej väzby („sú inertnejšie“). Je to spôsobené ich silnejšou väzbou k jadru a relativistickými efektmi. Stabilita oxidačného stavu +I teda rastie v poradí: Al⁺ < Ga⁺ < In⁺ < Tl⁺.
Biologický význam trielov link
Biologický význam trielov je obmedzený. Bór je dôležitý mikroelement pre rastliny (metabolizmus cukrov), jeho význam pre živočíchy nie je potvrdený; bežné zlúčeniny bóru sú však pri požití vo väčších dávkach toxické. Hliník nemá známu pozitívnu funkciu; jeho toxicita pre človeka je nízka, ale diskutuje sa o možných dlhodobých účinkoch a environmentálnych rizikách (kyslé dažde). Gálium a indium tiež nemajú biologickú funkciu a sú len mierne toxické; zlúčeniny gália sa využívajú v medicíne. Naopak, tálium a jeho zlúčeniny sú extrémne toxické pre všetky organizmy, pretože Tl⁺ ióny interferujú s funkciou K⁺ iónov a blokujú enzýmy obsahujúce tiolové skupiny (-SH).
Typy zlúčenín prvkov 13. skupiny link
Triely tvoria širokú škálu anorganických zlúčenín, ktorých charakter sa mení od kovalentných (bór) po iónové (ťažšie prvky). Medzi najcharakteristickejšie typy patria:
- Hydridy (Borány, Alány...)
- Oxidy
- Hydroxidy
- Oxokyseliny
- Soli oxokyselín (Boritany, Hlinitany...)
- Halogenidy
- Ostatné binárne zlúčeniny (Nitridy, Sulfidy, Karbidy, Boridy, Polovodiče typu III-V)
Hydridy link
Najvýznamnejšie sú borány – binárne zlúčeniny bóru a vodíka, ktoré bór netvorí priamou syntézou. Majú často zložité štruktúry s tzv. viaccentrovými, elektrónovo deficitnými väzbami (väzbový poriadok menší ako 1), napríklad trojcentrové dvojelektrónové väzby B-H-B v diboráne (B₂H₆). Borány (napr. B₂H₆, B₄H₁₀, B₅H₉, B₁₀H₁₄) sú reaktívne, často samozápalné plyny, kvapaliny alebo pevné látky. Dôležité sú aj anióny ako tetrahydridoboritanový anión [BH₄]⁻ (v soliach ako Na[BH₄]). Alán (AlH₃) existuje ako biely polymér (AlH₃)ₙ, tiež veľmi reaktívny. Známy je aj tetrahydridohlinitanový anión [AlH₄]⁻ (v soliach ako Li[AlH₄]). Hydridy ťažších trielov sú ešte menej stabilné.
Oxidy link
Všetky triely tvoria oxidy typu E₂O₃. Oxid boritý (B₂O₃) je kyslý oxid, tvorí sklá. Oxid hlinitý (Al₂O₃) a oxid galitý (Ga₂O₃) sú amfotérne. Oxid inditý (In₂O₃) je prevažne zásaditý (alebo slabo amfotérny). Oxid talitý (Tl₂O₃) je zásaditý oxid. Tálium tvorí aj stabilný zásaditý oxid tálny (Tl₂O) v oxidačnom stave +I. Acidobázický charakter oxidov E₂O₃ sa teda mení od kyslého cez amfotérny po zásaditý smerom nadol v skupine. Oxid hlinitý tvorí s oxidmi dvojmocných kovov aj podvojné oxidy, napr. spinel MgAl₂O₄.
Hydroxidy link
Hydroxid hlinitý (Al(OH)₃) a hydroxid galitý (Ga(OH)₃) sú amfotérne gélovité zrazeniny. Hydroxid inditý (In(OH)₃) je zásaditý. Hydroxid talitý (Tl(OH)₃) je nestabilný a ľahko sa rozkladá na Tl₂O₃. V oxidačnom stave +I tvorí tálium silnú zásadu hydroxid tálny (TlOH), ktorá je dobre rozpustná vo vode, podobne ako hydroxidy alkalických kovov.
Oxokyseliny link
Jedinou významnou a stabilnou oxokyselinou v tejto skupine je kyselina boritá (H₃BO₃). Je to veľmi slabá kyselina. V skutočnosti nepôsobí ako donor protónu (Brønstedova kyselina), ale ako Lewisova kyselina prijímajúca OH⁻ ión z vody: B(OH)₃ + H₂O ⇌ [B(OH)₄]⁻ + H⁺. Čiastočnou dehydratáciou H₃BO₃ vzniká kyselina metaboritá (HBO₂)₃.
Soli oxokyselín link
Najvýznamnejšie sú boritany (soli kyseliny boritej alebo polyboritých kyselín), ktoré majú často zložité aniónové štruktúry obsahujúce trojuholníkové BO₃ a/alebo tetraédrické BO₄ jednotky pospájané cez atómy kyslíka (napr. tetraboritanový anión [B₄O₅(OH)₄]²⁻ v boraxe). Boritany alkalických kovov sú rozpustné vo vode a hydrolyzujú zásadito. Hlinitany sú soli amfotérneho Al(OH)₃ so silnými zásadami, obsahujú napr. anión [Al(OH)₄]⁻ (tetrahydroxohlinitan) alebo [Al(OH)₆]³⁻ (hexahydroxohlinitan). Podobné galitany a inditany tvoria aj Ga a In.
Halogenidy link
Triely tvoria halogenidy typu EX₃. Halogenidy bóru (BX₃) sú molekulové zlúčeniny s planárnou trigonálnou štruktúrou, pôsobia ako silné Lewisove kyseliny (akceptory elektrónového páru), pričom kyslosť rastie v poradí BF₃ < BCl₃ < BBr₃ < BI₃. Ľahko hydrolyzujú. Halogenidy hliníka (napr. AlCl₃, AlBr₃) v pevnom stave a v nepolárnych rozpúšťadlách existujú ako diméry (Al₂X₆) s mostíkovými atómami halogénu. Fluorid AlF₃ má polymérnu iónovú štruktúru. Smerom nadol v skupine rastie iónový charakter halogenidov. Tálium tvorí stabilné halogenidy aj v oxidačnom stave +I (napr. TlCl, TlBr, TlI), ktoré majú vlastnosti podobné halogenidom striebra alebo alkalických kovov (napr. TlCl je málo rozpustný vo vode). Jodid tália(III) (TlI₃) v skutočnosti neobsahuje Tl³⁺, ale je to zlúčenina Tl⁺[I₃]⁻ (jodid tálny-trijodid).
Ostatné binárne zlúčeniny link
Triely tvoria aj ďalšie binárne zlúčeniny s nekovmi. Nitrid boritý (BN) existuje vo forme podobnej grafitu (mäkký, vrstevnatý) a diamantu (veľmi tvrdý). Karbid bóru (B₄C) je extrémne tvrdá látka. Sulfidy (napr. B₂S₃, Al₂S₃, Ga₂S₃, In₂S₃, Tl₂S) sú tiež známe; Al₂S₃ a Ga₂S₃ ľahko hydrolyzujú. Boridy sú zlúčeniny bóru s kovmi (napr. MgB₂, CaB₆), často s variabilným zložením, vyznačujú sa vysokou tvrdosťou a teplotou topenia. Zlúčeniny Ga, In s prvkami 15. skupiny (P, As, Sb) ako GaAs, GaP, InP, InAs, InSb sú dôležité polovodiče.
Objav: Louis-Josef Gay-Lussac, Louis-Jacques Thénard a Sir Humphry Davy (1808)
Izolácia: Ezekiel Weintraub (1909)
T. topenia
2076 °C
T. varu
3927 °C
Kľúčové vlastnosti
Atómová hmotnosť
10.81 u
Atómový polomer
85 pm
Hustota
2460 kg/m³
Elektronegativita
2.04
Ionizačná energia
800.6 kJ/mol
Elektrónová afinita
26.989 kJ/mol
Elektrónová konfigurácia
Výskyt v prírode
Zlúčeniny a minerály
Načítavajú sa molekulárne štruktúry...
Základná charakteristika
- Objavili ho (v nečistej forme) Louis-Josef Gay-Lussac, Louis-Jacques Thénard a Sir Humphry Davy v roku 1808; úplne čistý bór pripravil Ezekiel Weintraub v roku 1909.
- Je jediným polokovom v 13. skupine, výrazne odlišným od ostatných členov tejto skupiny.
- Vyskytuje sa ako tmavý amorfný prášok alebo ako veľmi tvrdá, čierna kryštalická látka (tvrdosťou podobná diamantu).
- Kryštalické modifikácie sú tvorené ikosaédrami B₁₂ a vyznačuje sa vysokou teplotou topenia (2076 °C) a varu.
- V prírode sa nachádza len viazaný v podobe boritanov (napr. borax) a kyseliny boritej.
- Kryštalický bór je za bežnej teploty veľmi inertný; tvorí prevažne kovalentné väzby, vrátane zložitých viaccentrových väzieb.
- Je zlým vodičom elektriny za bežnej teploty (polovodič).
- V zlúčeninách má najčastejšie oxidačné číslo +III (boritý).
- Používa sa na výrobu borosilikátového skla (napr. Pyrex), špeciálnej keramiky a ako dôležitá prísada do polovodičov.
- Bórové vlákna slúžia na spevňovanie kompozitných materiálov; zlúčeniny bóru sa využívajú aj v jadrovej energetike a ako čistiace prostriedky.
Výskyt, výroba a využitie bóru link
Bór sa získava hlavne z boraxu a kernitu. Z minerálov sa najprv pripraví H₃BO₃ alebo B₂O₃. Elementárny bór sa vyrába redukciou oxidu boritého horčíkom alebo sodíkom (vzniká amorfný bór), alebo redukciou halogenidov (napr. BBr₃) vodíkom pri vysokých teplotách (vzniká kryštalický bór).
\( \ce{B2O3(s) + 3Mg(s) ->[\text{t}] 2B(s) + 3MgO(s)} \)
Využíva sa pri výrobe borosilikátového skla (Pyrex), smaltov, ako prísada do ocele (zvyšuje tvrdosť), v jadrovej energetike (absorpcia neutrónov - ¹⁰B), jeho zlúčeniny (borax, kyselina boritá) v detergentoch, ako antiseptiká, insekticídy, retardéry horenia a v poľnohospodárstve (hnojivá).
Oxid boritý link
Oxid boritý (B₂O₃) je biela, sklovitá alebo kryštalická látka, ktorá je hygroskopická (pohlcuje vlhkosť). Je to kyslý oxid.
Pripravuje sa termickou dehydratáciou (odstránením vody zahrievaním) kyseliny boritej:
\( \ce{2H3BO3(s) ->[\text{t}] B2O3(s) + 3H2O(g)} \)
Reaguje s vodou za vzniku kyseliny boritej:
\( \ce{B2O3(s) + 3H2O(l) -> 2H3BO3(aq)} \)
Používa sa hlavne pri výrobe borosilikátového skla a keramických glazúr.
Kyselina boritá link
Kyselina boritá (H₃BO₃) je biela kryštalická látka (často ako šupinky s perleťovým leskom), málo rozpustná v studenej vode, lepšie v horúcej. V tuhej fáze tvoria molekuly B(OH)₃ planárne vrstvy pospájané vodíkovými väzbami. Je to veľmi slabá jednosýtna kyselina (pKa ≈ 9,2), ktorá pôsobí ako Lewisova kyselina (akceptor OH⁻).
Pripravuje sa reakciou boraxu so silnou kyselinou, napríklad kyselinou sírovou:
\( \ce{Na2[B4O5(OH)4] * 8H2O(s) + H2SO4(aq) -> 4H3BO3(s/aq) + Na2SO4(aq) + 5H2O(l)} \)
Používa sa ako slabé antiseptikum (napr. v očných vodách - bórová voda), insekticíd, retardér horenia a pri výrobe skla a glazúr. S viacsýtnymi alkoholmi (napr. glycerol, etylénglykol) tvorí komplexné kyseliny, ktoré sú oveľa silnejšie, čo sa využíva pri jej analytickom stanovení.
Borax link
Borax (Na₂[B₄O₅(OH)₄]·8H₂O), chemicky oktahydrát penta(μ-oxo)-tetrahydroxotetraboritanu disodného (starší vzorec Na₂B₄O₇·10H₂O), je biela kryštalická soľ, najznámejší minerál bóru (tinkal). Je dobre rozpustný vo vode, pričom roztok reaguje zásadito v dôsledku hydrolýzy boritanového aniónu. Pri zahrievaní stráca kryštálovú vodu a „bobtná“.
Používa sa ako súčasť pracích a čistiacich prostriedkov, pri výrobe skla a smaltov, ako tavidlo pri spájkovaní (rozpúšťa oxidy kovov) a ako zdroj bóru pre rastliny.
Diborán link
Diborán (B₂H₆) je najjednoduchší stabilný borán, bezfarebný, vysoko toxický a reaktívny plyn s nepríjemným zápachom, na vzduchu je samozápalný.
Má unikátnu molekulovú štruktúru s dvoma mostíkovými vodíkmi, kde dva atómy bóru spájajú dva atómy vodíka pomocou trojcentrových dvojelektrónových väzieb (B-H-B). Každý bór je viazaný ešte na dva koncové vodíky bežnou kovalentnou väzbou.
Pripravuje sa napríklad reakciou tetrahydridoboritanu sodného s fluoridom boritým v nevodnom prostredí:
\( \ce{3Na[BH4] + 4BF3 -> 3Na[BF4] + 2B2H6} \)
Prudko reaguje s vodou za vzniku kyseliny boritej a vodíka:
\( \ce{B2H6(g) + 6H2O(l) -> 2H3BO3(aq) + 6H2(g)} \)
Používa sa najmä v organickej syntéze (napr. pri hydroborácii alkénov) a ako prekurzor pre syntézu vyšších boránov.
Tetrahydridoboritan sodný link
Tetrahydridoboritan sodný (Na[BH₄]), alebo borohydrid sodný, je biela kryštalická látka, rozpustná vo vode a alkohole. Obsahuje tetraédrický anión [BH₄]⁻.
Je dôležitým redukčným činidlom v organickej aj anorganickej chémii, je menej reaktívny a bezpečnejší ako Li[AlH₄]. Používa sa na selektívnu redukciu aldehydov a ketónov na alkoholy. Reaguje s vodou za vzniku vodíka.
\( \ce{NaBH4 + 2H2O -> NaBO2 + 4H2} \)
Fluorid boritý link
Fluorid boritý (BF₃) je bezfarebný, toxický plyn. Molekula má planárny trigonálny tvar. Je to silná Lewisova kyselina (akceptor elektrónového páru) vďaka elektrónovému deficitu na atóme bóru.
Pripravuje sa napríklad reakciou oxidu boritého s fluoridom vápenatým a koncentrovanou kyselinou sírovou:
\( \ce{B2O3(s) + 3CaF2(s) + 3H2SO4(\text{konc.}) -> 2BF3(g) + 3CaSO4(s) + 3H2O(l)} \)
Ľahko tvorí adukty s Lewisovými zásadami (donormi elektrónového páru), napríklad s amoniakom alebo dietyléterom:
\( \ce{BF3 + :NH3 -> F3B <- NH3} \)
\( \ce{BF3 + :O(C2H5)2 -> F3B <- O(C2H5)2} \)
S vodou hydrolyzuje za vzniku H₃BO₃ a kyseliny tetrafluoroboritej H[BF₄]. Používa sa ako katalyzátor v mnohých organických reakciách (napr. Friedel-Craftsove reakcie).
Nitrid boritý a karbid bóru link
Nitrid boritý (BN) vzniká priamou reakciou prvkov pri vysokej teplote. Existuje v hexagonálnej modifikácii podobnej grafitu (mäkký, biely, používa sa ako mazivo) a kubickej modifikácii podobnej diamantu (extrémne tvrdý). Karbid bóru (B₄C) je tiež veľmi tvrdá, chemicky odolná látka, používa sa ako brusivo a v ochranných vestách.
Borazol link
Borazol (B₃N₃H₆) je cyklická zlúčenina štruktúrou podobná benzénu (striedajú sa atómy B a N v šesťčlennom kruhu, každý viazaný na jeden H). Pre túto podobnosť sa nazýva aj anorganický benzén. Jeho vlastnosti sú však od benzénu odlišné kvôli polarite väzieb B-N.
Objav: Hans Christian Øersted (1825)
Izolácia: Friedrich Wöhler (1827)
Pomenoval: Humphry Davy
T. topenia
660.32 °C
T. varu
2470 °C
Kľúčové vlastnosti
Atómová hmotnosť
26.9815 u
Atómový polomer
125 pm
Hustota
2700 kg/m³
Elektronegativita
1.61
Ionizačná energia
577.5 kJ/mol
Elektrónová afinita
41.762 kJ/mol
Elektrónová konfigurácia
Výskyt v prírode
Zlúčeniny a minerály
Načítavajú sa molekulárne štruktúry...
Základná charakteristika
- Prvýkrát ho (v nečistej forme) vyrobil Hans Christian Øersted v roku 1825; čistejší kov izoloval Friedrich Wöhler v roku 1827.
- Je to striebrolesklý, ľahký kov s nízkou hustotou.
- Vyznačuje sa veľmi dobrou vodivosťou elektrického prúdu a tepla.
- Je kujný a ťažný, dá sa valcovať na tenkú fóliu (známu ako alobal).
- Je tretím najrozšírenejším prvkom a najrozšírenejším kovom v zemskej kôre (približne 8,1 % hmotnosti).
- Na vzduchu sa pokrýva tenkou, súvislou a veľmi odolnou vrstvičkou oxidu hlinitého (Al₂O₃) (pasivácia).
- Táto ochranná vrstva sa dá priemyselne zosilniť procesom nazývaným eloxovanie (elektrolytická oxidácia hliníka).
- Má amfotérny charakter – reaguje s kyselinami (za vzniku hlinitých solí a H₂) aj so silnými zásadami (za vzniku rozpustných hlinitanov a H₂).
- Vyznačuje sa jednou z najnižších ionizačných energií (577,5 kJ/mol) spomedzi kovov 13. skupiny.
- V zlúčeninách má najčastejšie oxidačné číslo +III (hlinitý).
- Je silným redukčným činidlom, čo sa využíva napr. v aluminotermii na výrobu iných kovov (napr. Cr, Mn, Fe) z ich oxidov.
- Hlavnou surovinou na výrobu hliníka je minerál bauxit.
- Používa sa na výrobu ľahkých a pevných zliatin (napr. dural), v elektrotechnike (vodiče), ako obalový materiál (alobal, plechovky).
- Ďalej sa využíva v stavebníctve, pri výrobe kuchynského riadu a v dopravnom priemysle.
Výskyt, výroba a využitie hliníka link
Hlavnou rudou je bauxit (zmes hydratovaných oxidov Al), vyskytuje sa aj ako korund (Al₂O₃) a v mnohých hlinitokremičitanoch (živce, sľudy, ílové minerály ako kaolinit, montmorillonit).
Hliník sa priemyselne vyrába z bauxitu v dvoch krokoch. Najprv sa z bauxitu chemicky izoluje čistý oxid hlinitý (Al₂O₃) tzv. Bayerovým procesom (rozpúšťanie v NaOH, filtrácia nečistôt, vyzrážanie Al(OH)₃ zavedením CO₂ a následná kalcinácia). Následne sa kovový hliník vyrába elektrolýzou taveniny Al₂O₃ rozpusteného v roztavenom kryolite (Na₃AlF₆) pri teplote okolo 960 °C (Hall-Héroultov proces). Kryolit znižuje vysokú teplotu topenia Al₂O₃ a zvyšuje vodivosť taveniny.
Elektrolýza prebieha v elektrolyzéroch s uhlíkovými elektródami:
\( \ce{Katoda (-): Al^3+ (v\,tavenine) + 3e- -> Al(l)} \)
\( \ce{Anoda (+): C(s) + 2O^2- (v\,tavenine) -> CO2(g) + 4e-} \)
Celková (zjednodušená) rovnica procesu:
\( \ce{2Al2O3(v\,kryolite) + 3C(s) ->[\text{elektrolýza}] 4Al(l) + 3CO2(g)} \)
Výroba hliníka je energeticky veľmi náročná. Preto je dôležitá jeho recyklácia, ktorá spotrebuje len asi 5 % energie potrebnej na primárnu výrobu.
Využitie hliníka je mimoriadne široké vďaka jeho nízkej hustote, dobrej vodivosti, odolnosti voči korózii a ľahkej spracovateľnosti: konštrukčný materiál (zliatiny v doprave – autá, lietadlá; stavebníctvo – okná, fasády), obalový materiál (fólie, plechovky), elektrické vodiče (vedenia vysokého napätia), výroba riadu, v chemickom priemysle (aluminotermia, katalyzátory). Používa sa aj ako mincový kov.
Oxid hlinitý link
Oxid hlinitý (Al₂O₃), známy aj ako alumina, je biela, veľmi tvrdá a chemicky odolná látka s extrémne vysokou teplotou topenia (nad 2000 °C). V prírode sa vyskytuje ako minerál korund (tvrdosť 9); jeho drahokamové odrody sú rubín (červený, s prímesou Cr) a zafír (modrý, s prímesou Fe, Ti). Existuje vo viacerých modifikáciách (napr. α-Al₂O₃ – korund, γ-Al₂O₃ – aktívna forma). α-modifikácia je veľmi inertná, γ-modifikácia je reaktívnejšia.
Je amfotérny, reaguje s kyselinami aj zásadami (pri vysokých teplotách). Je hlavnou surovinou pre výrobu hliníka, používa sa na výrobu technickej keramiky (napr. izolátory, rezné nástroje), žiaruvzdorných materiálov, ako brusivo (korund) a ako nosič katalyzátorov alebo adsorbent (aktívna alumina).
Hydroxid hlinitý link
Hydroxid hlinitý (Al(OH)₃) je biela, gélovitá (amorfná) alebo kryštalická látka (minerál gibbsit), prakticky nerozpustná vo vode. V prírode sa vyskytuje aj ako hydroxid-oxid AlO(OH) (minerály böhmit, diaspor).
Pripravuje sa zrážaním z roztokov hlinitých solí pridaním zásady (napr. amoniaku alebo malého množstva NaOH), alebo zavádzaním CO₂ do roztoku hlinitanu:
\( \ce{Al^3+(aq) + 3OH-(aq) -> Al(OH)3(s) v} \)
\( \ce{2[Al(OH)4]-(aq) + CO2(g) -> 2Al(OH)3(s) v + CO3^2-(aq) + H2O(l)} \)
Má amfotérny charakter, reaguje s kyselinami za vzniku hlinitých solí a so silnými zásadami za vzniku rozpustných hlinitanov:
\( \ce{Al(OH)3(s) + 3H+(aq) -> Al^3+(aq) + 3H2O(l)} \)
\( \ce{Al(OH)3(s) + OH-(aq) -> [Al(OH)4]-(aq)} \quad \text{(tetrahydroxohlinitanový anión)} \)
Používa sa ako antacidum (liek na zníženie kyslosti žalúdka), pri čistení vody (ako koagulant – zhlukuje nečistoty), ako retardér horenia v plastoch a ako medziprodukt pri výrobe Al₂O₃.
Chlorid hlinitý link
Chlorid hlinitý (AlCl₃) je v bezvodom stave biela kryštalická látka, ktorá na vlhkom vzduchu dymí, pretože prudko reaguje s vodou (hydrolýza). V plynnej fáze a v nepolárnych rozpúšťadlách existuje ako dimér Al₂Cl₆ s mostíkovými atómami chlóru. Z vodného roztoku kryštalizuje ako hexahydrát AlCl₃·6H₂O.
Pripravuje sa priamou reakciou hliníka s chlórom alebo redukčnou chloráciou Al₂O₃:
\( \ce{2Al(s) + 3Cl2(g) -> Al2Cl6(s)} \)
\( \ce{Al2O3(s) + 3C(s) + 3Cl2(g) ->[\text{t}] Al2Cl6(g) + 3CO(g)} \)
Je to silná Lewisova kyselina a používa sa ako katalyzátor v mnohých organických reakciách, najmä pri Friedel-Craftsovej alkylácii a acylácii.
Síran hlinitý a kamence link
Síran hlinitý (Al₂(SO₄)₃) je biela kryštalická soľ, zvyčajne sa vyskytuje ako hydrát (napr. Al₂(SO₄)₃·18H₂O). Používa sa pri čistení vody, v papierenskom priemysle a pri farbení textílií.
Hliník tvorí podvojné soli nazývané kamence so všeobecným vzorcom MᴵAl(SO₄)₂·12H₂O, kde Mᴵ je katión alkalického kovu (K⁺, Na⁺, Rb⁺, Cs⁺) alebo NH₄⁺. Najznámejší je kamenec draselno-hlinitý KAl(SO₄)₂·12H₂O. Kamence kryštalizujú vo forme veľkých pravidelných oktaédrov. Používajú sa v medicíne pre svoje adstringentné (sťahujúce) a antiseptické účinky (napr. na zastavenie drobného krvácania).
Hydrid hlinitý a tetrahydridohlinitan lítny link
Hydrid hlinitý (Alán, AlH₃) je biela polymérna tuhá látka, veľmi reaktívna, používa sa ako redukčné činidlo. Tetrahydridohlinitan lítny (Li[AlH₄]) je ešte silnejšie redukčné činidlo, široko používané v organickej syntéze. Pripravuje sa reakciou LiH s AlCl₃.
\( \ce{4LiH(s) + AlCl3(v\,éteri) -> Li[AlH4](v\,éteri) + 3LiCl(s)} \)
Kľúčové vlastnosti
Atómová hmotnosť
69.7231 u
Atómový polomer
130 pm
Hustota
5904 kg/m³
Elektronegativita
1.81
Ionizačná energia
578.8 kJ/mol
Elektrónová afinita
41 kJ/mol
Elektrónová konfigurácia
Výskyt v prírode
Zlúčeniny a minerály
Gálium je veľmi vzácny a rozptýlený prvok, ktorý zvyčajne netvorí vlastné minerály. Vyskytuje sa ako stopová prímes v rudách iných kovov, najmä v bauxite (ruda hliníka) a sfalerite (ruda zinku), odkiaľ sa získava ako vedľajší produkt.
Načítavajú sa molekulárne štruktúry...
Základná charakteristika
- Objavil a izoloval ho francúzsky chemik Paul-Émile Lecoq de Boisbaudran v roku 1875.
- Je to mäkký, strieborný kov s modrastým nádychom.
- Vyznačuje sa extrémne nízkou teplotou topenia (približne 29,76 °C – topí sa v ruke) a zároveň vysokou teplotou varu (približne 2400 °C), čo mu dáva jeden z najširších teplotných rozsahov kvapalného stavu spomedzi kovov.
- V pevnom stave má nižšiu hustotu ako v kvapalnom, čo je nezvyčajná vlastnosť (podobne ako voda alebo bizmut).
- Patrí medzi kovy (niekedy označované ako "slabé kovy" alebo "post-prechodné kovy").
- Je amfotérny, reaguje s kyselinami aj so silnými zásadami.
- V prírode sa vyskytuje len ako stopový prvok, najmä v rudách hliníka (napr. bauxit) a zinku (napr. sfalerit); získava sa ako vedľajší produkt pri ich spracovaní.
- V zlúčeninách má najčastejšie oxidačné číslo +III (gálitý).
- Používa sa pri výrobe polovodičov (napr. arzenid gália GaAs pre LED diódy, lasery a integrované obvody) a v niektorých zliatinách s nízkou teplotou topenia (napr. galinstan).
- Jeho zlúčeniny sa skúmajú aj pre potenciálne medicínske aplikácie.
Výroba a využitie gália link
Gálium sa získava elektrolyticky alebo extrakciou z roztokov vznikajúcich pri spracovaní bauxitu alebo zinkových rúd. Jeho hlavné využitie je v elektronike a optoelektronike, najmä vo forme zlúčeniny arzenidu gália (GaAs) a nitridu gália (GaN), ktoré sú dôležitými polovodičmi pre rýchle integrované obvody, LED diódy (svietivé diódy), laserové diódy a solárne články. Používa sa aj v teplomeroch pre vysoké teploty.
Arzenid gália link
Arzenid gália (GaAs) je kryštalická zlúčenina so štruktúrou podobnou diamantu. Je to kľúčový polovodič typu III-V.
Vyznačuje sa vyššou pohyblivosťou elektrónov ako kremík, čo umožňuje konštrukciu rýchlejších elektronických súčiastok. Je to tiež polovodič s tzv. priamym zakázaným pásom, čo ho robí vhodným pre svetlo emitujúce zariadenia (LED, lasery) a vysokoúčinné solárne články.
Používa sa vo vysokofrekvenčnej elektronike (mobilné telefóny, radarové systémy), optoelektronike a fotovoltaike.
Objaviteľ: Ferdinand Reich a Hieronymous Theodor Richter (1863)
T. topenia
156.599 °C
T. varu
2072 °C
Kľúčové vlastnosti
Atómová hmotnosť
114.818 u
Atómový polomer
155 pm
Hustota
7310 kg/m³
Elektronegativita
1.78
Ionizačná energia
558.3 kJ/mol
Elektrónová afinita
37.043 kJ/mol
Elektrónová konfigurácia
Výskyt v prírode
Zlúčeniny a minerály
Údaje o zlúčeninách a mineráloch nie sú dostupné.
Základná charakteristika
- Objavili a izolovali ho nemeckí chemici Ferdinand Reich a Hieronymous Theodor Richter v roku 1863.
- Je to veľmi mäkký, striebrobiely kov, ktorý sa dá krájať nožom a zanecháva stopu na papieri.
- Má relatívne nízku teplotu topenia (približne 156,6 °C).
- Pri ohýbaní vydáva charakteristický "plač" (podobne ako cín), spôsobený trením kryštálov.
- Patrí medzi kovy (niekedy označované ako "slabé kovy" alebo "post-prechodné kovy").
- Na vzduchu je za bežnej teploty stály, pri vyšších teplotách horí fialovým plameňom za vzniku oxidu inditého (In₂O₃).
- Reaguje s kyselinami za uvoľnenia vodíka.
- V prírode sa vyskytuje len ako stopový prvok, najmä v rudách zinku (napr. sfalerit), olova a medi; získava sa ako vedľajší produkt pri ich rafinácii.
- V zlúčeninách má najčastejšie oxidačné číslo +III (inditý), ale vďaka efektu inertného páru je významný aj stav +I (indný).
- Jeho zlúčeniny nie sú vo všeobecnosti považované za vysoko toxické, ale s niektorými je potrebné zaobchádzať opatrne.
- Hlavné využitie nachádza pri výrobe transparentných vodivých vrstiev (napr. oxid india a cínu - ITO) pre LCD displeje, dotykové obrazovky a solárne články.
- Používa sa v nízkotaviteľných zliatinách (napr. spájky), ako tesniaci materiál vo vákuovej technike a v niektorých typoch polovodičov.
Výroba a využitie india link
Indium sa získava najmä z medziproduktov pri výrobe zinku. Využíva sa hlavne vo forme zlúčeniny oxidu indito-cíničitého (ITO) na výrobu priehľadných vodivých vrstiev pre LCD a OLED displeje, dotykové obrazovky a solárne články. Používa sa aj v nízkotaviteľných zliatinách a spájkach.
Oxid indito-cíničitý link
Oxid indito-cíničitý (ITO) nie je stechiometrická zlúčenina, ale tuhý roztok (zmes) oxidu inditého (In₂O₃) a oxidu cíničitého (SnO₂), zvyčajne v pomere okolo 9:1.
Jeho kľúčovou vlastnosťou je kombinácia vysokej elektrickej vodivosti a optickej priehľadnosti vo viditeľnej oblasti spektra.
Nanáša sa v tenkých vrstvách na sklo alebo plast a používa sa ako priehľadné elektródy v displejoch z tekutých kryštálov (LCD), organických LED (OLED), dotykových paneloch, solárnych článkoch a antistatických povlakoch.
Objav: Sir William Crookes a Claude-Auguste Lamy (1861)
Izolácia: Sir William Crookes a Claude-Auguste Lamy (1862)
T. topenia
304 °C
T. varu
1473 °C
Kľúčové vlastnosti
Atómová hmotnosť
204.38 u
Atómový polomer
190 pm
Hustota
11850 kg/m³
Elektronegativita
1.62
Ionizačná energia
589.4 kJ/mol
Elektrónová afinita
36.4 kJ/mol
Elektrónová konfigurácia
Výskyt v prírode
Zlúčeniny a minerály
Údaje o zlúčeninách a mineráloch nie sú dostupné.
Základná charakteristika
- Objavili ho spektroskopicky Sir William Crookes a nezávisle Claude-Auguste Lamy v roku 1861; obaja ho izolovali v roku 1862.
- Je to mäkký, ťažký, sivo-biely kov, podobný olovu; dá sa krájať nožom.
- Má relatívne nízku teplotu topenia (približne 304 °C).
- Patrí medzi kovy (niekedy označované ako "slabé kovy" alebo "post-prechodné kovy").
- Na vzduchu sa rýchlo pokrýva vrstvou oxidu; uchováva sa pod vodou alebo v inertnej atmosfére.
- V prírode sa vyskytuje len vo veľmi malých množstvách, často sprevádzajúc sulfidické rudy zinku, olova a medi.
- Najstabilnejší oxidačný stav je +I (tálny, Tl⁺ - výrazný efekt inertného páru); zlúčeniny Tl(I) sa podobajú zlúčeninám alkalických kovov alebo striebra.
- Tvorí aj zlúčeniny v oxidačnom stave +III (tálitý, Tl³⁺), ktoré sú však silne oxidujúce.
- Tálium a všetky jeho rozpustné zlúčeniny sú extrémne toxické; toxicita je založená na blokovaní enzýmov a zámene za K⁺ ióny v tele.
- Vzhľadom na vysokú toxicitu má veľmi obmedzené praktické využitie.
- Historicky sa používalo v jede na hlodavce (dnes zakázané vo väčšine krajín), v niektorých špeciálnych sklách s vysokým indexom lomu a v detektoroch infračerveného žiarenia.
Výroba a využitie tália link
Tálium sa získava ako vedľajší produkt pri spracovaní sulfidických rúd alebo z kalov pri výrobe kyseliny sírovej. Kvôli jeho vysokej toxicite je jeho využitie veľmi obmedzené. Používa sa v malých množstvách v špeciálnych optických sklách (s vysokým indexom lomu), v detektoroch infračerveného žiarenia a v minulosti sa síran tálny (Tl₂SO₄) používal ako jed na hlodavce (dnes zakázané).
Objaviteľ: Kosuke Morita (a tím RIKEN) (2004)
T. topenia
427 °C
T. varu
1157 °C
Kľúčové vlastnosti
Atómová hmotnosť
286 u
Atómový polomer
-
Hustota
-
Elektronegativita
-
Ionizačná energia
-
Elektrónová afinita
66.6 kJ/mol
Elektrónová konfigurácia
Výskyt v prírode
Údaje o výskyte nie sú dostupné.
Zlúčeniny a minerály
Údaje o zlúčeninách a mineráloch nie sú dostupné.
Základná charakteristika
- Prvú priamu syntézu uskutočnil tím pod vedením Kosuke Moritu v inštitúte RIKEN (Japonsko) v roku 2004.
- Jeho systematický názov je Ununtrium (Uut).
- Je to syntetický, superťažký prvok; predpokladá sa, že je pevný kov.
- Patrí medzi post-prechodné kovy (13. skupina).
- Pripravuje sa bombardovaním bizmutu (²⁰⁹Bi) iónmi zinku (⁷⁰Zn) alebo amerícia (²⁴³Am) iónmi vápnika (⁴⁸Ca) v urýchľovačoch (len jednotlivé atómy).
- Chemické vlastnosti sú ťažko študovateľné; predpokladajú sa oxidačné stavy +I (stabilnejší) a +III.
- Všetky jeho izotopy sú extrémne rádioaktívne s veľmi krátkymi polčasmi rozpadu (najstabilnejší ²⁸⁶Nh má polčas rozpadu ~19,6 sekundy).
- Nemá žiadne praktické využitie.
- Význam: Výlučne vedecký výskum – štúdium vlastností superťažkých prvkov.